संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण सिद्धान्त

वक्र इलेक्ट्रॉन व्यवस्था (जल अणु) का उदाहरण। अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों, आबन्धित परमाणुओं और आबन्ध कोणों का स्थान दिखाता है। जल का आबन्ध कोण 104.5° है।

संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण सिद्धान्त रासायनिकी में प्रयुक्त एक सैद्धांतिक प्रतिमान है जो केन्द्रीय परमाणुओं के निकटवर्ती इलेक्ट्रॉन युग्मों की संख्या से विभिन्न अणुओं की भूमिति का पूर्वानुमान करता है। ^[1] लूइस अवधारणा अण्वों की आकृति की व्याख्या में असमर्थ है। संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण सिद्धान्त सहसयोजी आकृति को समझने हेतु एक सरल कार्यविधि उपलब्ध कराता है। यह विधि सर्वप्रथम सन् 1941 में नेविल सिज्विक तथा पॉवेल ने परमाणुओं के संयोजक कोश में उपस्थित इलेक्ट्रॉन युग्मों के बीच प्रतिकर्षण अन्योन्यक्रियाओं के आधार पर प्रतिपादित की थी।

इस विधि को रॉबर्ट नाइहॉल्म तथा रॉनल्ड गिलेस्पी ने सन् 1957 में इलेक्ट्रॉनों के एकाकी युग्मों तथा आबन्ध युग्मों के महत्त्वपूर्ण अन्तरों की व्याख्या करते हुए अधिक विकसित तथा संशोधित किया। एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म केन्द्रीय परमाणु पर स्थानीय होते हैं, जबकि प्रत्येक आबन्ध युग्म दो परमाणुओं के बीच सहभाजित होता है। अतः किसी अणु में आबन्ध इलेक्ट्रॉन युग्म की अपेक्षा एकाकी युग्म अधिक स्थान घेरते हैं। इसके फलस्वरूप एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्मों के मध्य एकाकी युग्म—आबन्ध युग्म तथा आबन्ध युग्म—आबन्ध युग्म की अपेक्षा अधिक प्रतिकर्षण होता है। इन प्रतिकर्षण प्रभावों के कारण अणु की सम्भावित आकृति में भिन्नता होती है तथा अणु के आबन्ध कोणों में भी अन्तर आ जाता है।

इस सिद्धान्त आधार यह है कि एक परमाणु के चतुर्दिक् संयोजक इलेक्ट्रॉन युग्म परस्पर को प्रतिकर्षित करते हैं। प्रतिकर्षण जितना अधिक होगा, अणु की ऊर्जा उतनी ही अधिक (कम स्थिर) होगी। इसलिए, एक अणु की अनुमानित आणविक ज्यामिति वह है जिसमें जितना सम्भव हो उतना कम प्रतिकर्षण होता है। गिलेस्पी ने इस बात पर बल दिया है कि पौली अपवर्जन नियम के कारण इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण स्थिरवैद्युतिक प्रतिकर्षण की तुलना में आण्विक ज्यामिति का निर्धारण करने में अधिक महत्त्वपूर्ण है। ^[2]

मूल धारणाएँ[संपादित करें]

संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण सिद्धान्त की मूल धारणाएँ हैं:

अण्वाकृति, केन्द्रीय परमाणु के निकटवर्ती उपस्थित संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन युग्मों (संयोजित अथवा असंयोजित) की संख्या पर निर्भर करती है।
केंद्रीय परमाणु के संयोजकता कोश में उपस्थित इलेक्ट्रॉन युग्म एक दूसरे को प्रतिकर्षित करते हैं, क्योंकि उनके इलेक्ट्रॉन अभ्र पर ऋणात्मक आवेश होता है।
ये इलेक्ट्रॉन युग्म त्रिविम में उन स्थितियों में अवस्थित होने का प्रयत्न करते हैं, जिसके फलस्वरूप उनमें प्रतिकर्षण कम से कम हो। इस स्थिति में उनके मध्य अधिकतम दूरी होती है।
संयोजकता कोश को एक गोले के रूप में माना जाता है तथा इलेक्ट्रॉन युग्म गोलीय सतह पर एक दूसरे से अधिकतम दूरी पर स्थित होते हैं।
बह्वाबन्ध की एक एकल इलेक्ट्रॉन युग्म के रूप में तथा इस बह्वाबन्ध के दो या तीन इलेक्ट्रॉन युग्मों को एकल सुपर युग्म समझा जाता है।
यदि अणु को दो या अधिक अनुनाद संरचनाओं द्वारा दर्शाया जा सके तो इस स्थिति में यह मॉडल ऐसी प्रत्येक संरचना पर लागू होता है।
इलेक्ट्रॉन युग्मों के बीच प्रतिकर्षण अन्योन्यक्रियाएँ निम्नोक्त क्रम में घटती हैं-

एकाकी युग्म—एकाकी युग्म > एकाकी युग्म—आबन्ध युग्म > आबन्ध युग्म—आबन्ध युग्म

AXE विधि[संपादित करें]

संयोजक कोश इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण सिद्धान्त को लागू करते समय इलेक्ट्रॉन गणना की "AXE विधि" का प्रायः प्रयोग किया जाता है। एक केंद्रीय परमाणु के चारों ओर इलेक्ट्रॉन जोड़े एक सूत्र AX _m E _n द्वारा दर्शाए जाते हैं, जहाँ A एक केन्द्रीय परमाणु का प्रतिनिधित्व करता है। प्रत्येक X, A से आबन्धित एक परमाणु का प्रतिनिधित्व करता है। प्रत्येक E केन्द्रीय परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों की एक एकाकी युग्म का प्रतिनिधित्व करता है। ^[3] ^:410–417 X और E की कुल संख्या को त्रिविम संख्या के रूप में जाना जाता है। उदाहरणार्थ एक अणु AX₃ E₂ में, परमाणु A की त्रिविम संख्या 5 होती है।

मुख्य-वर्ग तत्त्व[संपादित करें]

मुख्य-वर्ग तत्त्वों हेतु, त्रिविम रूप से सक्रिय एकाकी युग्म E होते हैं जिनकी संख्या 0 से 3 के मध्य भिन्न हो सकती है।

त्रिविम संख्या	0 एकाकी युग्म वाले आण्विक भूमिति ^[4]	1 एकाकी युग्म वाले आण्विक भूमिति ^[3] ^:413–414	2 एकाकी युग्म वाले आण्विक भूमिति ^[3] ^:413–414	3 एकाकी युग्म वाले आण्विक भूमिति ^[3] ^:413–414
2	रैखिक
3	समतल त्रिकोणीय	वक्र
4	चतुष्फलकीय	त्रिकोणीय पिरामिड	वक्र
5	त्रिकोणीय द्विपिरामिडीय	सी-सौ	T-आकार	रैखिक
6	अष्टफलकीय	वर्ग पिरामिडीय	समतल वर्ग
7	पंचभुज द्विपिरामिडीय	पंचभुज पिरामिडीय	समतल पंचभुज
8	वर्ग ऐण्टी-प्रिस्मीय

आण्विक प्रकार	Shape^[3]^:413–414	उदाहरण
AX ₂ E ₀	रैखीय	BeCl₂, ^[1] CO₂ ^[5]
AX ₂ E ₁	वक्र
AX₂E₂	वक्र	H₂O,^[3]^:413–414 OF₂^[6]^:448
AX₂E₃	रैखिक
AX₃E₀	समतल त्रिकोणीय
AX₃E₁	त्रिकोण पिरामिडीय	NH₃,^[3]^:413–414 PCl₃^[6]^:407
AX₃E₂	T-आकार	ClF₃,^[3]^:413–414 BrF₃^[6]^:481
AX₄E₀	चतुष्फलकीय अणु ज्यामिति	CH₄,^[3]^:413–414 PO3−4, SO2−4,^[5] ClO−4,^[1] XeO₄^[6]^:499
AX₄E₁	सी सौ	SF₄^[3]^:413–414 ^[6]^:45
AX₄E₂	समतल वर्गीय	XeF₄^[3]^:413–414
AX₅E₀	त्रिकोण द्विपिरामिडीय	PCl₅^[3]^:413–414
AX₅E₁	वर्ग पिरामिडीय
AX₅E₂	समतल पंचभुजीय	XeF−5^[6]^:498
AX₆E₀	अष्टफलकीय	SF₆^[3]^:413–414
AX₆E₁	पंचभुज पिरामिडीय	XeOF−5,^[7] IOF2−5^[7]
AX₇E₀	पंचभुज द्विपिरामिडीय
AX₈E₀	वर्ग ऐण्टी-प्रिस्मीय	IF−8, XeF₈^2- in (NO)₂XeF₈

सन्दर्भ[संपादित करें]

↑ ^अ ^आ ^इ Jolly, W. L. (1984). Modern Inorganic Chemistry. McGraw-Hill. पपृ॰ 77–90. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-07-032760-3.
↑ Gillespie, R. J. (2008). "Fifty years of the VSEPR model". Coord. Chem. Rev. 252 (12–14): 1315–1327. डीओआइ:10.1016/j.ccr.2007.07.007.
↑ ^अ ^आ ^इ ^ई ^उ ^ऊ ^ए ^ऐ ^ओ ^औ ^क ^ख ^ग ^घ ^ङ Petrucci, R. H.; W. S., Harwood; F. G., Herring (2002). General Chemistry: Principles and Modern Applications (8th संस्करण). Prentice-Hall. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-014329-7. सन्दर्भ त्रुटि: <ref> अमान्य टैग है; "Petrucci" नाम कई बार विभिन्न सामग्रियों में परिभाषित हो चुका है
↑ Petrucci, R. H.; W. S., Harwood; F. G., Herring (2002). General Chemistry: Principles and Modern Applications (8th संस्करण). Prentice-Hall. पपृ॰ 413–414 (Table 11.1). आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-014329-7.
↑ ^अ ^आ Miessler, G. L.; Tarr, D. A. (1999). Inorganic Chemistry (2nd संस्करण). Prentice-Hall. पपृ॰ 54–62. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-841891-5.
↑ ^अ ^आ ^इ ^ई ^उ ^ऊ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. (2005). Inorganic Chemistry (2nd संस्करण). Pearson. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-130-39913-7.
↑ ^अ ^आ Baran, E. (2000). "Mean amplitudes of vibration of the pentagonal pyramidal XeOF−5 and IOF2−5 anions". J. Fluorine Chem. 101: 61–63. डीओआइ:10.1016/S0022-1139(99)00194-3.

[Jolly-1] अ ^आ ^इ Jolly, W. L. (1984). Modern Inorganic Chemistry. McGraw-Hill. पपृ॰ 77–90. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-07-032760-3.

[Fiftyyears-2] Gillespie, R. J. (2008). "Fifty years of the VSEPR model". Coord. Chem. Rev. 252 (12–14): 1315–1327. डीओआइ:10.1016/j.ccr.2007.07.007.

[Petrucci-3] अ ^आ ^इ ^ई ^उ ^ऊ ^ए ^ऐ ^ओ ^औ ^क ^ख ^ग ^घ ^ङ Petrucci, R. H.; W. S., Harwood; F. G., Herring (2002). General Chemistry: Principles and Modern Applications (8th संस्करण). Prentice-Hall. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-014329-7. सन्दर्भ त्रुटि: <ref> अमान्य टैग है; "Petrucci" नाम कई बार विभिन्न सामग्रियों में परिभाषित हो चुका है

[PetrucTable-4] Petrucci, R. H.; W. S., Harwood; F. G., Herring (2002). General Chemistry: Principles and Modern Applications (8th संस्करण). Prentice-Hall. पपृ॰ 413–414 (Table 11.1). आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-014329-7.

[Miessler-5] अ ^आ Miessler, G. L.; Tarr, D. A. (1999). Inorganic Chemistry (2nd संस्करण). Prentice-Hall. पपृ॰ 54–62. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-13-841891-5.

[Housecroft-6] अ ^आ ^इ ^ई ^उ ^ऊ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. (2005). Inorganic Chemistry (2nd संस्करण). Pearson. आई॰ऍस॰बी॰ऍन॰ 978-0-130-39913-7.

[Baran2000-7] अ ^आ Baran, E. (2000). "Mean amplitudes of vibration of the pentagonal pyramidal XeOF−5 and IOF2−5 anions". J. Fluorine Chem. 101: 61–63. डीओआइ:10.1016/S0022-1139(99)00194-3.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]